灰钙粉的主要成分是氢氧化钙,属于气干性材料,气干后有很好的耐水性和粘合性。应而将灰钙粉(氢氧化钙)用于涂料腻子乳胶漆的生产运用中,能将这些特性赋予涂料。
灰钙粉处理剂
如果将未处理的灰钙粉(氢氧化钙)用于涂料中,会使涂料在贮存过程中增稠沉淀,因而需要选择能够对灰钙粉(氢氧化钙)起作用的表面活性剂类材料对灰钙粉(氢氧化钙)进行预处理。
过去常用的灰钙粉(氢氧化钙)处理剂有明矾、食盐、硫酸铝或其它的电解质类材料。
基料
作为涂料基料的常用乳液和乙烯-乙酸乙烯共聚物(VAE)乳液等。聚醋酸乙烯脂乳液耐碱性差,丙烯酸类乳液与灰钙粉(氢氧化钙)混合使用也有一定的问题。初步试验发现VAE乳液应用于
含灰钙粉(氢氧化钙)的涂料中具有较好的效果。
灰钙粉涂料乳胶漆增稠剂的选择
以前应用灰钙粉(氢氧化钙)比较成功的涂料是以聚乙烯醇缩甲醛胶为基料的产品体系。但由于游离四醛的限制,聚乙烯醇缩甲醛胶目前已不允许在涂料中应用,需要选择新的改性材料对聚乙
烯醇进行改性,并在一定的工艺配合条件下得到以聚乙烯醇为主的复合增稠剂。灰钙粉内墙乳胶漆的配方中还需要其它的助剂:分散剂、消泡剂、冻融稳定剂等等。
基料:VAE乳液(如:707型):7%,灰钙粉(氢氧化钙)16%(注:推荐使用浙江省杭州市建德灰钙粉厂产品),颜料与填料:钛白粉、立德粉各5%,轻质碳酸钙12.5%,重质碳酸钙(重钙粉)5.5%,
助剂:灰钙粉(氢氧化钙)预处理剂:适量,湿润分散剂:0.4%,消泡剂:0.15%,增稠剂溶液:适量,冻融稳定剂(乙二醇):1.0%,分散质:水,补足100%用量。
灰钙粉(氢氧化钙)在内墙乳胶漆中的运用之涂料的配制
1.在带搅拌的分散容器中加入水和灰钙粉(氢氧化钙)处理剂,搅拌均匀,再加入灰钙粉(氢氧化钙)搅拌均匀,并持续搅拌30分钟,使灰钙粉(氢氧化钙)得到充分的分散,得到处理好的灰钙粉(氢氧化钙)浆。
2.将增稠剂溶液、湿润分散剂、乙二醇和配方量一半左右的消泡剂加入灰钙粉(氢氧化钙)浆中,搅拌均匀,制成浆料。
3.将浆料通过小砂磨机研磨30分钟,过滤去除玻璃球,得到磨细浆料。
4.将VAE乳液加入磨细浆料中混合均匀,视物料中气泡的多少酌量加入预留的消泡剂,慢速搅拌消泡,得到配制好的灰钙粉(氢氧化钙)内墙乳胶漆。
灰钙粉(氢氧化钙)内墙乳胶漆的技术性能
经安徽省产品质量监督检验所检测,灰钙粉(氢氧化钙)内墙乳胶漆的物理性能及有害物质限量如下:
检验项目 标准要求 检验结果
性能(GB/T9756--2001优等品要求)
在容器中的状态 无硬块,搅拌后成均匀状态 符合要求
施工性 刷涂2道无障碍 符合
涂膜外观更新 正常 符合
表干时间/H 小于等于2 小于1
对比率 大于等于0.95 0.96
耐碱性(24H) 无异常 无异常
耐洗刷性/次 大于等于1000 大于1000
低温稳定性 三次循环不变质 未变质
有害物质限量(GB18582--2001)
挥发性有机物(VOC)/(g.kg-1) 小于等于200 130
游离甲醛/(g.kg-1) 小于等于0.1 0
重金属
可溶性铅(Pb)/(mg.kg-1) 小于等于90 3
可溶性镉(Cd)/(mg.kg-1) 小于等于75 小于4.5
可溶性铬(Cr)/(mg.kg-1) 小于等于60 0.2
可溶性汞(Hg)/(mg.kg-1) 小于等于60 0.03
注:低温稳定性测试(-5+/-2)度冷冻18小时,室温下放置6小时为一个循环。
由上表可知根据国家GB/T9756--2001和GB18582--2001检验合格。
试验结果及讨论:VAE乳液用量对涂料耐洗刷性的影响
保持涂料配方中各组分的用量(质量分数)不变,而改变VAE乳液的用量,得到的涂膜耐洗刷性试验结果如下要:
不同VAE乳液用量时涂漠的耐洗刷性
乳液质量分数/% 涂膜的耐洗刷性/次
配方体系1
2.0 110
4.0 210
6.0 540
8.0 >1100
配方体系2
3.5 215
4.5 820
5.5 1260
6.5 1760
上表列出2个配方体系,其中配方体系1的灰钙粉(氢氧化钙)用量小于配方体系2中的灰钙粉(氢氧化钙),一般来说,涂料中不加入VAE乳液,涂膜也
具有一定的耐洗刷性,从上表配方体系2中可以看出,当加入3.5%VAE乳液后,涂膜的耐洗刷性为215次,说明VAE乳液能够明显的提高耐洗刷性,此
后,随着VAE乳液量的加大,涂膜耐洗刷性逐浙的提高,根据上表的试验结果可知,要满足国家标准GB/T9756--2001对不同品级乳胶漆耐洗刷性
的要求,可以加入不同量的VAE乳液。例如:加4.5%时,可以满足一等品的>500次的要求,加入5.5%的时候,可以满足优等品的>1000次的要求.
灰钙粉(氢氧化钙)用量对涂料对双率的影响
灰钙粉(氢氧化钙)作为填料,除了能够赋予涂料的耐水性及耐洗刷外,与重质碳酸钙(重钙粉,双飞粉)这类隋性填料相比,还能够显著增大干
涂膜的对比率(遮盖力).当保持涂料其他组分不变时,灰钙粉(氢氧化钙)用量不同时涂料的对比率如下表所示.
灰钙粉(氢氧化钙)用量对涂料对比率的影响
灰钙粉(氢氧化钙)质量分数/% 10 12 14 16 18 20 22
对比率 0.928 0.928 0.931 0.934 0.940 0.950 0.955
表中所设计的灰钙粉(氢氧化钙)用量试验范围是考虑到灰钙粉(氢氧化钙)可能在涂料中的用量范围这一实际情况出发而得.试验时,在灰钙粉(氢氧化钙)用量增大的同时减少等量重质碳酸钙(重钙粉,双飞粉)的用量,以保持涂料中填料、颜料总用量为49%(质量分数)不变。从表中
可以看出,当灰钙粉(氢氧化钙)的用量从10%增加到22%(即用12%的灰钙粉(氢氧化钙)代替等量的重质碳酸钙(重钙粉、双飞粉),可
以使涂料的对比率从0.928提高到0.955。
内墙乳胶漆贮存稳定性试验
对安上面提到的乳胶漆配方进行45度的热贮存稳定性试验,试验进行31d,涂料在容器中的状态基本无变化,涂料制板时发现涂料的刷涂料性能
、流平性、耐洗刷性等性能和热贮存试验前均无差别,此外,2003年平均增长率月配制的乳胶漆样品贮存至2004年3月,容器中状态正常。
乳胶漆综合性能分析
降低涂料的成本
灰钙粉(氢氧化钙)属气硬件性胶凝材料,在涂膜中起到无机基料的作用和增强聚合物树脂性能的作用,并能节省乳液的用量,灰钙粉(氢氧化钙)能提高涂料的遮盖力,降低涂料中钛白粉或立德粉等到颜料的用量。乳胶漆的原材料成本为到1750元/吨,且能够达到GB/T9756-2001优等品的标
准。
提高涂料的环保性能
1.降低涂料和VOC含量:以VAE乳液为基料的乳胶漆,不需要使用成膜助剂(溶剂),冻融稳定剂的用量也可降低,因而VOC含量也明显降低。
2.不使用防霉剂:乳胶漆中灰钙粉(氢氧化钙)所提供的高碱性环境,使得霉菌和微生物无法存在,不需要再加防霉剂。
3.能够吸收空气中的CO2:乳胶漆中的灰钙粉(氢氧化钙)的主要成分是Ca(OH)2(氢氧化钙),能够和空气中的CO2反应生产CaCO3(碳酸钙),
涂料存在的问题
原来的灰钙粉(氢氧化钙)涂料在旧墙面上使用时,有时可能会出现涂膜变黄的问题,本涂料中变黄问题依然存在。
灰钙粉(氢氧化钙)提高涂料性能的原理分析
过去一直认为灰钙粉(氢氧化钙)提高涂料的耐水性和耐洗刷性的的原理在于:灰钙粉(氢氧化钙)中的Ca(OH)2(氢氧化钙)能够与空气中的CO2(氧化钙)反应,生产CaCO3(碳酸钙),CaCO3(碳酸钙)与涂料的成膜物质一起形成网络结构或称为紧密网架防水层。有专家认为,灰钙粉(氢氧化钙)在涂料中的作用不仅于此,应该从以下的两方面考虑灰钙粉(氢氧化钙)与聚合物乳液的复合机理。
1.灰钙粉(氢氧化钙)对聚合物的改性作用
乳胶漆中的灰钙粉(氢氧化钙)有一部分被水溶解,并被进一步分解成Ca2+或OH-。涂料施工并干燥成膜后,有一部分Ca2+和空气中的CO2(氧化钙)反应,生产CaCO3(碳酸钙)的反应是在聚合物结构网络中“原位”反应,成为聚合物网络的一部分,提高了聚合物网络的自身结构强度和对填料、颜料的粘结性能。有研究认为,在聚合物改性水泥材料中,丙烯酸酯共聚乳液可与水泥水化生成Ca(OH)2(氢氧化钙)发生化学反应,生成以离子键结合的大分子网络交织结构,这种作用机理也会存在于含VAE乳液的灰钙粉(氢氧化钙)涂料中。在这样低的VAE乳液用量下,如果不加灰钙粉(氢氧化钙),涂料就不可能具有较好的耐洗刷性。
灰钙粉(氢氧化钙)的粘结作用
在所研制的乳胶漆中,还有一部分灰钙粉(氢氧化钙)没有处于聚合物的结构网络中,而是处于颜料(填料)的结构表面,与CO2
氧化钙生产CaCO3(碳酸钙)的反应也是在有颜料或填料存在下进行的,因而生产的CaCO3(碳酸钙)有粘结作用,所以和聚合物一样
会对涂膜中的颜料填料产生粘结作用,相当于在涂膜中新增加了无机基料。因而涂膜中的灰钙粉(氢氧化钙)由于和空气中的CO2氧化
钙反应生产CaCO3(碳酸钙),既增加了有机成膜物质的性能,能增加了基料的数量。
结论:
本文研制的乳胶漆具有很好的耐水性、耐洗刷性和较低的成本,其技术性能符合GB/T9756-2001的要求。此外,该类乳胶漆在涂料流
平性和涂膜手感(类似于压光的仿瓷涂料)方面优于普通丙烯酸酯类乳胶漆;该乳胶漆在降低涂料的VOC含量、不使用防霉剂方面也有优势。灰钙粉(氢氧化钙)涂料一直存在的在旧墙面使用会产生变黄的问题在该乳胶漆中依然存在。
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